环境空气和废气二恶英类毒性测定

   一、二恶英及二恶英类简介

   二噁英是结构和性质相似的210种同类物或异构体的统称，包括多氯代二苯并-对-二噁英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）两大类，其中17种2,3,7,8-氯取代的化合物对人类和生物危害最严重，各国标准中通常要求检测此17种化合物；多氯联苯共有209种异构体，其中12种与二噁英类毒性相似的化合物称为二噁英类多氯联苯（DL-PCBs），由于废气二恶英类类和二噁英类多氯联苯主要以混合物的形式存在，在对其毒性进行评价时，国际上常把各同类物折算成相当于2,3,7,8-TCDD的量来表示，称为毒性当量（Toxic Equivalent Quantity，简称TEQ）。联合国GEMS/food中还规定了7种PCBs作为多氯联苯污染状况的指示单体进行替代性监测，这7种PCBs被称为指示性多氯联苯（indicator-PCBs）。

   二、关于我们

   飞凡检测能够针对环境空气、固定源排放废气中二恶英类污染物毒性进行测定，为对应的相关环境服务提供可靠而全面的基础信息。

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   三、检测项目及标准

   HJ77.2-2008

   1、适用范围

   本标准适用于环境空气、固定源排放废气中二噁英类污染物的采样、样品处理及其定性和定量分析。

   方法检出限取决于所使用的分析仪器的灵敏度、样品中的二噁英类浓度以及干扰水平等多种因素。2,3,7,8-T4CDD仪器检出限应低于0.1pg，当废气采样量为4m3（标准状态）时，本方法对2,3,7,8-T 4 CDD的最低检出限应低于1pg/m3；当环境空气采样量为1000m3（标准状态）时，本方法对2,3,7,8-T4CDD的最低检出限应低于0.005pg/m3。

   2、术语和定义

   二噁英类（PCDFs）：多氯代二苯并-对-二噁英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）的统称。

   异构体：在本标准中，具有相同化学组成但氯取代位置不同的二噁英类互为异构体。

   同类物：二噁英类所有化合物互为同类物。二噁英类共有210种同类物。

   2,3,7,8-氯代二噁英类：所有2,3,7,8-位置被氯原子取代的二噁英类同类物。包括7种四～八氯代二苯并-对-二噁英类以及10种四～八氯代二苯并呋喃，共有17种。

   标准状态：温度为0℃，压强为101.325kPa时的气体状态。

   3、原理

   采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定环境空气、固定源排放废气中的二噁英类准确测定各个2,3,7,8-氯代二噁英类、四氯代～八氯代二噁英类(T4CDDS～O8CDD和T4CDFs～O8CDF)的同类物的含量；并以各目标化合物的毒性当量因子(TEF)与所测得的含量相乘后累加，得到样品中二噁英类毒性当量（TEQ）。

   4、采样

   4.1环境空气二 口 恶 英类采样方法

   4.1.1 采样之前对现场进行调查。原则上采样点应位于开阔地带，距可能扰动环境空气流的障碍物至少2m以上。采样器应安装在距离地面1.5m以上的位置。为防止地面扬尘，可在设备附近铺设塑料布或其他隔离物。采样时间应尽量避开大风或下雨天气。

   4.1.2将环境空气二恶英类采样装置运至采样点，连接采样装置并固定。使用实验室用无尘纸将采样装置内采集颗粒物和气溶胶部分的接口处擦干净。将装有2个PUF的吸附材料充填管安装到采样装置上，把滤膜放在滤膜架上，固定好。

   4.1.3采样前添加采样内标，要求采样内标物质的回收率为70%～130%，超过此范围要重新采样。

   4.1.4启动采样装置，准备采样。首先设定采样流量，并开始采样。采样开始5min后再次调整流量并记录，在采样结束之前读取流量并记录。若使用了累计流量计，则同时记录总采样体积。

   4.1.5现场测量空气温度、湿度、风速、风向等参数，对采样点周围环境进行描述记录。若采样点周边存在污染源，还应记录污染源名称、排放情况、距离采样点位距离及方位等信息。若采样过程中出现装置故障或其他变化，则应详细记录故障或变化情况以及采取的措施和结果。条件允许时可对采样现场和周边环境拍摄照片。

   4.1.6采样结束后尽量在阴暗处拆卸采样装置，避免外界的污染。将吸附材料充填管密封，装入密实袋中。滤膜采样面向里对折，用铝箔包好后装入密实袋中密封保存。样品应低温保存并尽快送至实验室分析。

   4.2废气二恶英类采样方法

   4.2.1采样之前进行必要的资料收集或现场调查，确认采样现场符合废气二恶英类采样基本要求。

   4.2.2根据烟道断面大小，确定采样点数和位置。开始采样前，预先测定各采样点处的废气温度、水分含量、压力、气流速度等参数，结合所选采样嘴直径，根据GB/T16157计算出等速采样条件下各采样点所需的采样流量。

   4.2.3根据样品采样量和等速采样流量，确定总采样时间及各点采样时间。由于废气采样的特殊性，采样需在一段较长的时间内进行以避免短时间的不稳定工况对采样结果造成影响，一般总采样时间应不少于2h。样品采样量还应同时满足方法检出限的要求。

   4.2.4采样前加入采样内标。要求采样内标物质的回收率为70%～130%，超过此范围要重新采样。

   4.2.5连接废气二恶英类采样装置，检查系统的气密性。

   4.2.6将采样管插入烟道第一采样点处，封闭采样孔，使采样嘴对准气流方向（其与气流方向偏差不得大于10°），启动采样泵，迅速调节采样流量到第一采样点所需的等速流量值，采样流量与计算的等速流量之间的相对误差应在±10%的范围内。

   4.2.7采样期间当压力、温度有较大变化时，需随时将有关参数输入计算器，重新计算等速采样流量，并调节流量计至所需的等速采样流量。若滤筒阻力增大到无法保持等速采样，则应更换滤筒后继续采样。采样过程中，气相吸附柱应注意避光，并保持在 30℃以下。

   4.2.8第一点采样后，立即将采样管移至第二采样点，迅速调整采样流量到第二采样点所需的等速流量值，继续进行采样。依此类推，顺序在各点采样。

   4.2.9采样结束后，迅速抽出采样管，同时停止采样泵，记录起止时间、累计流量计读数等参数。

   4.2.10拆卸采样装置时应尽量避免阳光直接照射。取出滤筒保存在专用容器中，用水冲洗采样管和连接管，冲洗液与冷凝水一并保存在棕色试剂瓶中。气相吸附柱两端密封后避光保存。样品应尽快送至实验室分析。

   5、结果报告

   5.1实测浓度

   大于样品检出限的二噁英类同类物浓度直接记录，低于样品检出限的浓度记为低于样品检出限(N.D.)。同类物总量浓度根据各异构体浓度累加计算，二噁英类总量浓度则根据各同类物浓度累加计算。

   5.2等价毒性当量

   2,3,7,8-位氯代的实测浓度进一步换算为等价毒性当量浓度(TEQ)，毒性当量浓度为实测浓度与该同类物的毒性当量因子（WHO-TEF(2005)或I-TEF）的乘积。对于低于样品检出限的测定结果如无特别指明，使用样品检出限的二分之一计算毒性当量。

   可以根据监测的要求使用不同的TEF（二噁英类的毒性当量因子）来计算二噁英类的浓度，在监测报告中须注明使用的 TEF 的版本。